水相懸浮氯化法

    水相懸浮法是將氯化聚乙烯粉末懸浮于水相介質中進行氯化的方法。該工藝反應比較穩定，容易控制，所得的產品通常為白色粉末，便于儲存運輸和使用，因而是目前工業化生產中最主要的方法。該工藝為國內外多數廠家所采用，但其主要缺點是大量稀鹽酸不能作為產品出售，只能加堿或石灰等中和后排放，既浪費了資源，又增大了生產費用；反應釜的腐蝕嚴重，影響了生產的正常進行，并增加了設備消耗。

    德國赫斯特公司的專利采用水相懸浮法制備CPE，將1份粒徑為0.1~30μm或30~300μm的低壓聚乙烯粉料加至3~30份的水里，連續過量地通入高壓氯氣進行水相懸浮，并根據需要加入適當的乳化劑或催化劑。反應在100~110℃時終止，所得到的粉狀產物氯含量超過70％，其中除晶體外還含有無定型體和彈性體。

    美國杜邦公司的專利介紹了一種懸浮法生產氯化聚乙烯的方法，此法是將氯氣通入乙烯聚合物的懸浮液中，并保持體系處于活性狀態，用光照射，從10℃逐步升溫到100℃。該懸浮液是由9份水和l份聚合物組成的，若要制備氯含量大于45％的氯化聚乙烯。則需要加入25~30份的水。

（2）鹽酸相懸浮氯化法

    鹽酸相懸浮氯化法是水相懸浮氯化法的改進工藝，由德國赫斯特公司開發成功。聚乙烯用20%(質量分數，下同)左右的鹽酸配制成鹽酸相懸浮液，在一定溫度下加入液氯進行氯化反應，氯化反應結束后，經脫酸和洗滌處理，脫出的質量分數大約25%的鹽酸一部分循環，另一部分可做為商品出售。脫酸后的物料經離心分離、干燥等處理后制得成品。

    與水相法懸浮氯化法相比，鹽酸相懸浮氯化法省去了水洗和堿洗兩道工序，簡化了工藝，節約能源，而且產品白度高，產品外觀和氯含量均勻;由于采用特殊的通氯方式，避免了氯氣對搪瓷反應釜的氣蝕問題，反應釜的使用壽命大大提高;副產鹽酸可回收，廢水排放量少。缺點是對后處理設備的耐腐蝕性要求比較高，投資比較大。鹽酸相懸浮氯化法是目前世界上氯化聚乙烯生產最先進的工藝。